» » » Адамантан, Призман, Кубан

Адамантан, Призман, Кубан


...

                                 я2Адамантан.

         Адамантан - это насыщенный углеводород,  замечательный тем, что
    входящие  в  его  состав атомы углерода имеют то же пространственное
    расположение, что и в кристалле алмаза:




         Симметрия адамантана очень интересна:  в пространстве представ-
    ляет собой почти идеальный шар.
         Адамантан был открыт в 1933г. чехословацкими исследователями С.
    Ландой и В.  Махачеком при исследовании состава  нефти  Годонинского
    месторождения.  Из  тонны этой нефти было выделено несколько граммов
    тугоплавкого,  но летучего вещества, представляющего собой белый по-
    рошок.  Были  установлены  состав и строение открытого углеводорода.
    Ученые дали ему название "Адамантан", которое сразу же привилось.
         Казалось совершенно несомненным, что адамантан, как и все насы-
    щенные циклические углеводороды, будет устойчив к действию большинс-
    тва реагентов, например окислителей. Но малая доступность нового ве-
    щества не позволила провести масштабные исследования его свойств.
         В 1957 г. американский химик П. Шляйер обнаружил, что при обра-
    ботке гидрированного дициклопентадиена хлоридом или бромидом  алюми-
    ния с выходом 12% образуется адамантан:




         А исходное соединение получается крайне просто,  в две  стадии,
    из широко распространенного химического реактива - циклопентадиена:




         Через 3 года фирма "Дюпон" взяла патент на сходный  процесс,  в
    результате которого адамантан образуется уже с выходом 42%.
         После того,  как адамантан стал доступен, начались исследования
    его химических свойств.
         Адамантан, как оказалось, действительно с трудом окисляется, но
    при реакции с хлором реагирует,  давая смеси продуктов сложного сос-
    тава. Химик из ФРГ Г. Штеттер обратил внимание на незамеченную ранее
    работу С.  Ланды, в которой утверждалось, что адамантан легко реаги-
    рует с жидким бромом,  давая с почти количественным выходом 1-брома-
    дамантан:




         Экспериментальная проверка полностью подтвердила справедливость
    этого невероятного сообщения: ведь подобные структуры вообще не бро-
    мируются!
         Дальнейшие исследования  привели к еще более интересным резуль-
    татам. Оказалось,  что бромирование адамантана идет не  по  обычному
    для всех углеводородов радикальному механизму, а по ионному механиз-
    му, т.е. с промежуточным образованием ионов.
         Казалось совершенно невероятным,  что жесткий трехмерный каркас
    молекулы адамантана способен деформироваться, чтобы образовать плос-
    кое переходное состояние.
         Объяснение оказалось неожиданно простым.  Чтобы в ходе  реакции
    молекула стала более плоской, химические связи должны деформировать-
    ся. В обычных молекулах деформируются в основном  связи,  непосредс-
    твенно примыкающие к реакционному центру, в результате чего возника-
    ют сильные местные напряжения.  А в высокосимметричной молекуле ада-
    мантана напряжения  не концентрируются,  а равномерно распределяются
    по всему скелету.  В результате этот углеводород с неожиданной  лег-
    костью вступает в ионные реакции.
         В реакциях с участием адамантана обычно замещается атом водоро-
    да при третичном атоме углерода,  т.к. он имеет большую подвижность.
    Атом брома в 1-бромадамантане легко обменивается на аминогруппу,  на
    гидроксильную группу и др.
         Сейчас синтезировано  более  тысячи  разнообразных  производных
    адамантана, многие  из которых представляют не только теоретический,
    но и практический  интерес.  Например,  радикал  адамантил  пытаются
    ввести в молекулы различных лекарственных веществ, в результате чего
    лекарственные вещества приобретают новые свойства.
         К лекарствам - производным адамантана относятся:
    1) Ремантадин (1-адамантил-1-этиламина гидрохлорид):




         Представляет собой  белый  кристаллический порошок,  горький на
    вкус. Является специфическим химиотерапевтическим препаратом, оказы-
    вающим профилактическое  действие  в  отношении гриппозной инфекции,
    вызванной штаммами вируса типа А2.
    2) Адапромин (я7aя0-Пропил-1-адамантил-этиламина гидрохлорид).
         По химической структуре и действию близок к Ремантадину, но эф-
    фективен в отношении вирусов гриппа А и В.
    3) Мидантан (1-Аминоадамантана гидрохлорид):




         Препарат был первоначально предложен в качестве противовирусно-
    го средства,  эффективного в отношении вирусов  гриппа  типа  А2.  В
    дальнейшем была обнаружена его активность при паркинсонизме, для ле-
    чения чего он сейчас и применяется.
    4) Глудантан (Глюкуронид 1-аминоадамантана):




         Сходен по действию с Мидантаном,  эффективен при  паркинсонизме
    разл. этиологии, в частности при нейролептическом и посттравматичес-
    ком синдроме.  Введение в молърчррµЕ





екулу препарата глюкуронидного радикала
    несколько уменьшает  его  токсичность  по  сравнению  с Мидантаном и
    улучшает его прохождение через гематоэнцефалический барьер.


                                   я2Кубан.

         Кубан - это насыщенный алициклический  углеводород  с  формулой
    Cя48я0Hя48я0, в которой 8 атомов углерода с присоединенным к каждому водоро-
    дом образуют куб:




         Получен он  путем целенаправленного синтеза американскими хими-
    ками Филом Итоном и Томасом Коулом в 1964 г. по следующей методике:










         В веществе 1 есть две кетогруппы CO. Одну из них авторы предла-
    гают  защитить реакцией с этиленгликолем.  Авторы предполагали,  что
    кубан нестабилен.  Поэтому  они  предпочли  многостадийный  процесс,
    пользуясь  защитной  стратегией.  На самом деле обе кетогруппы могут
    быть превращены в карбоксильные за один этап.  При этом  существенно
    повышается выход кубана.
         Как ни странно,  цикл кубана более устойчив,  чем с разорванной
    связью. Поэтому кубан неохотно вступает в реакции, ведущие к раскры-
    тию цикла.
         Целью получения  кубана были фундаментальные исследования и ку-
    бан вначале представлял лишь теоретический интерес.  Сейчас,  30 лет
    спустя, промышленность проявляет интерес к некоторым производным ку-
    бана, которые могут найти применение в качестве лекарств, взрывчатых
    веществ и  топлив.  Они  производятся сейчас на опытных установках в
    килограммовых количествах.


                                  я2Призман.

         Призман является одним из изомеров бензола (имеет брутто-форму-
    лу Cя46я0Hя46я0).  Лоденберг приписывал бензолу структуру призмана и поэтому
    призман называют еще "Бензолом Лоденберга".
         Получается призман из еще одного изомера бензола - "Бензола Дь-
    юара" (бицикло[2.2.0]гексадиен-1,5)  путем  внутримолекулярного цик-
    лоприсоединения:






         Призман неустойчив: за 2 дня при 20я5О я0или за 20 мин. при 100я5О я0он
    изомеризуется в более устойчивую ароматическую структуру - бензол.
         Призман довольно реакционноспособен: ввиду того, что он сущест-
    вует в равновесии с бицикло[2.2.0]гексадиеном-1,5,  он может присое-
    динить 2 атома галогена и проявляет другие свойства, характерные для
    изолированных диенов. Все реакции с ним происходят с раскрытием цик-
    ла.
         Ввиду своей нестабильности призман представляет  лишь  теорети-
    ческий интерес.
шхээю эхтхрюятэыь,  чтю цхстъшщ трххьхрэыщ ъррърс
    ьюыхъуыы рфрьрэтрэр сяюсюсхэ фхфюрьшрютрться, чтюсы юсррчютрть яыюс-
    ъюх яхрххюфэюх сюстюяэшх.
         Осъясэхэшх юърчрыюсь эхюцшфрээю ярюстыь.  Чтюсы т хюфх  рхръцшш
    ьюыхъуыр стрыр сюыхх яыюсъющ, хшьшчхсъшх стячш фюыцэы фхфюрьшрютрть-
    ся. В юсычэых ьюыхъуырх фхфюрьшруются т юсэютэюь  стячш,  эхяюсрхфс-
    ттхээю яршьыърющшх ъ рхръцшюээюьу цхэтру, т рхчуыьтртх чхую тючэшър-
    ют сшыьэых ьхстэых эряряцхэшя.  А т тысюъюсшььхтршчэющ ьюыхъуых рфр-
    ьрэтрэр эряряцхэшя  эх ъюэцхэтршруются,  р рртэюьхрэю ррсярхфхыяются
    яю тсхьу съхыхту.  В рхчуыьтртх этют ууыхтюфюрюф с эхюцшфрээющ  ыху-
    ъюстью тстуярхт т шюээых рхръцшш.
         В рхръцшях с учрстшхь рфрьрэтрэр юсычэю чрьхщрхтся ртюь тюфюрю-
    фр ярш трхтшчэюь ртюьх ууыхрюфр,  т.ъ. юэ шьххт сюыьшую яюфтшцэюсть.
    Атюь срюьр т 1-срюьрфрьрэтрэх ыхуъю юсьхэштрхтся эр рьшэюуруяяу,  эр
    ушфрюъсшыьэую уруяяу ш фр.
         Схщчрс сшэтхчшрютрэю  сюыхх  тысячш  ррчэююсррчэых  ярюшчтюфэых
    рфрьрэтрэр, ьэюушх  шч ъютюрых ярхфстртыяют эх тюыьъю тхюрхтшчхсъшщ,
    эю ш яррътшчхсъшщ  шэтхрхс.  Нряршьхр,  ррфшъры  рфрьрэтшы  яытрются
    ттхстш т ьюыхъуыы ррчышчэых ыхъррсттхээых тхщхстт, т рхчуыьтртх чхую
    ыхъррсттхээых тхщхсттр яршюсрхтрют эютых стющсттр.
         К ыхъррсттрь - ярюшчтюфэыь рфрьрэтрэр ютэюсятся:
    1) Рхьрэтрфшэ (1-рфрьрэтшы-1-этшырьшэр ушфрюхыюршф):




         Прхфстртыяхт сюсющ  схыыщ  ършстрыышчхсъшщ яюрюшюъ,  уюрьъшщ эр
    тъус. Ятыяхтся сяхцшфшчхсъшь хшьшютхрряхттшчхсъшь ярхяррртюь, юърчы-
    трющшь ярюфшырътшчхсъюх  фхщсттшх  т  ютэюшхэшш уршяяючэющ шэфхъцшш,
    тычтрээющ штрььрьш тшруср тшяр А2.
    2) Афрярюьшэ (я7aя0-Прюяшы-1-рфрьрэтшы-этшырьшэр ушфрюхыюршф).
         Пю хшьшчхсъющ струътурх ш фхщсттшю сышчюъ ъ Рхьрэтрфшэу, эю эф-
    фхътштхэ т ютэюшхэшш тшрусют уршяяр А ш В.
    3) Мшфрэтрэ (1-Аьшэюрфрьрэтрэр ушфрюхыюршф):




         Прхярррт сыы яхртюэрчрыьэю ярхфыюцхэ т ърчхсттх ярютштютшрусэю-
    ую срхфсттр,  эффхътштэюую т ютэюшхэшш тшрусют  уршяяр  тшяр  А2.  В
    фрыьэхщшхь сыыр юсэрруцхэр хую рътштэюсть ярш ярръшэсюэшчьх, фыя ых-
    чхэшя чхую юэ схщчрс ш яршьхэяхтся.
    4) Гыуфрэтрэ (Гыюъурюэшф 1-рьшэюрфрьрэтрэр):




         Схюфхэ яю фхщсттшю с Мшфрэтрэюь,  эффхътштхэ ярш  ярръшэсюэшчьх
    ррчы. этшюыюушш, т чрстэюстш ярш эхщрюыхятшчхсъюь ш яюсттрртьртшчхс-
    ъюь сшэфрюьх.  Втхфхэшх т ьюыърчррµЕ


скачать dle 11.0фильмы бесплатно
загрузка...

Внимание! Уважаемый посетитель, Вы зашли на сайт как незарегистрированный пользователь.
Мы рекомендуем Вам зарегистрироваться либо войти на сайт под своим именем.